桂花树苗:桂花化学成分的研究

　　分离和纯化进行了使用各种材料如硅胶和Sephadex LH-20，其结构是确定的物理和化学方法并通过从spectrale.Au分析用乙醇提取物溶液和桂花乙酸乙酯萃取，32种化合物进行了鉴定，分别boschniakinique酸（1），ursolaldéhyde酸（2），agustique酸（3）酸2α，3β，23-三羟基齐墩果-12-烯-28（4），5-羟甲基-2-呋喃醛酸（5）异构黄芪（6），6，7-二羟基香豆素（7），2α-hydroxyolanolique酸（8），槲皮素-3-O-β-d葡糖苷（9），d -aloxol（10），5，4-二羟基-7-méthoxyflavon-3-O-β-d葡糖苷（11）， 5，7- dihydroxychromanone（12）Lupinol（13），柚皮素（14），齐墩果酸乙酰氧基（15），绿原酸（16），山奈酚-3-O-β-d葡糖苷（17），齐墩果酸（ 18），山奈酚-3-O-β-d半乳糖苷（19），3”，7-二氢ydroxy -4- methoxyisoflavone（20），4，6，8凸耳（14），22-四烯-3-酮（21），对羟基肉桂酸（22）syringarésine（23），3，4-二羟基苯乙酮（ 24）β谷甾醇（25）乙基 - 对 - 羟基苯（26），苯甲酸（27），咖啡酸（28），贝母（29）对羟基苯乙酸（30），对羟基苯乙酮（31）对羟基苯乙酸甲酯（32）。中，与所述化合物的例外2，4-5，8-11，13，15，18，20，25，27，其它化合物已在一个桂花的令人愉快的香味分离首次。[关键词]桂花;提取;分离;结构鉴定;化学成分樨，尹韦，宋祖荣，刘进气，张过盛* [摘要]通过硅胶，交联葡聚糖LH-20等材料用于绝缘和纯化方法物理化学和进行结构鉴定谱分析，化合物32分离并从乙酸乙酯部分醇提取物樨识别，鉴定为boschniakinique酸（1），所述ursolaldéhyde（2）和augustique酸（1），3）arjunolic酸（4），5-羟甲基-2-呋喃甲醛酸（5），isoscutellareine（6），6，7-二羟基香豆素（7），2α酸羟基齐墩（8），槲皮素-3-O-β-d-GLU-copyranoside（9），d-allito（10），5，4-二羟基-7- methoxyflavone -3-O-β-d吡喃葡萄糖苷（11），5，7- dihydroxychromone（12），羽扇豆醇（13），柚皮素（14）acétyloleanolique酸（15），绿原具有西德（16），山奈酚-3-O-β-d-D-吡喃葡萄糖苷（ 17） ，齐墩果酸（18），山奈酚-3-O-β-d-galactopyanoside（19），3”，7二羟基-4 -méthoxyisoflavone（20），麦角甾4，6，8（14），22-四烯-3-酮（21），对羟基肉桂酸（22），丁香（23），3，4-dihydroxyacétophénone1（24）--sitostérol（25），对 - 羟基苯基乙酸甲酯（26），苯甲酸（27），咖啡酸（28）coelonin（29），对hydorxyphénylacétique酸（30），对羟基苯乙酮（31），和甲基 - 对 - hydroxphénylacétate（32）。

　　化合物2，4，5，8-11，13，15，18，20，25和27之外，其他人已经分离首次樨。花;提取;隔离;结构的鉴定：10.4268 / cjcmm20150420桂花是一种木犀科木犀科，原产于中国西南地区。录“本草纲目”：桂花种子清香甜美，甜，辣，烫，可以温胃，有利于胃受凉。有人报告说，桂花有减轻肝脏的影响，并调节气，缓解咳嗽和肺appétir [1] 。前，桂花研究主要集中于精油桂花，而在其他成分的报告相对较少 [2] 。据果实的化学成分前期研究工作中，作者研究了桂花的其他部件，以系统地探讨从桂花植物的各个部分的化学成分和化学找生理活跃的。
　　分更好地了解木犀科植物的药用价值，并为桂花资源的充分利用和深入研究一些基础。用装置对微点XTC-1型熔化，由四川大学科学仪器厂生产测定的材料的熔点，和质谱用分光计测定VG Auto-Spec-3000质量由英国Micromass制造; 1 ħ C-NMR，通过核磁共振谱仪超导体的Bruker DRX-500测定兆赫，使用TMS作为内标，一个MPLC仪器制备物通过制备步琪（集电极BüchifrractionC-660，步琪泵模块管理器605和C-615 C - ），HPLC的Agilent 1100的Zorbax SB-C18（4.6毫米×150毫米，5微米），交联葡聚糖LH-20，所产Amershan Biosciences公司，瑞士，以及预制板硅胶和GF254TLC由青岛海洋化工厂出品。色显影的方法是荧光254 365纳米，10％硫酸的乙醇溶液和香草醛的硫酸溶液中，然后加热以形成颜色，丙酮的颜色硫酸铜和碘蒸气。花O.，在安徽新华学院进行收集，刘教授金漆安徽新华学院进行评估。
　　取和分离的干燥桂花（约5.0千克），它浸泡在95％乙醇（5×8 L），在室温下提取，在减压下浓缩，以获得无味醇，分别添加水和淤浆，用石油醚（3×8升）和乙酸乙酯（3×8 L）和正丁醇（3×8 L）依次萃取，并在减压下浓缩，得到的提取物，40.8克石油醚，50.5克乙酸乙酯和180.4克正丁醇。酸乙酯级分进行层析在硅胶柱（氯仿 - 甲醇，100：0，98：2，95：5，90：10，80：20，50:50），给6份（A到F）。B成分（级分98/2氯仿 - 甲醇洗脱）纯化，在减压下浓缩，得到将其在硅胶柱上分离（乙酸乙酯 - 石油醚9为棕色油状物：1 - 4:6，氯仿 - 甲醇9：1至7：3，油 - 丙酮醚9：1至5：1甲醇：5）上的交联葡聚糖凝胶LH-20（氯仿 - 甲醇1同时纯化得到化合物4（9.8毫克），8（12.7毫克），13（12.4毫克），25（19.3毫克），28（17.4毫克），17（7.3毫克） ，19（11.4毫克），23（16.1毫克），11（9.0毫克）（洗脱级分氯仿 - 甲醇95:5）在硅胶上通过色谱法（石油醚 - 丙酮8。：2至5：5，氯仿 - 丙酮9:1至6:4，氯仿 - 甲醇9：1至7：3）在凝胶上纯化最后的Sephadex LH-20（甲醇），得到化合物1（。11.2毫克），3（14.1毫克），5（10.5毫克），9（15.9毫克），10（12.8毫克），12（8.8毫克）16（9.5 mg），20（14.8mg）组分D（洗脱分数c hloroforme甲醇90:10）在硅胶（氯仿 - 甲醇9色谱分离：1至6：4，氯仿 - 乙酸乙酯）。：2至5：5），使用凝胶柱的Sephadex LH-20（氯仿） - 纯化甲醇1:1，得到化合物2（6.2毫克），6（13.2毫克），30 （9.9mg），29（17.5mg），27（14.6mg）。分E（氯仿 - 甲醇80：20洗脱的级分分离成四个子部件E1，E2，E3，E4通过色谱法在硅胶上反相（冰醋酸甲醇 - 水 - 乙酸33：67：0， 2，1毫升·分钟-1），这是由介质压力制备。MPLC）（30％至100％乙腈，1毫升·分钟-1），在硅胶上层析（石油醚 - 丙酮7:3至5:5，氯仿 - 丙酮8:2至4:6），HPLC（20％）〜100％乙腈，1毫升·分钟-1）HPLC分析（30％至100％的乙腈，1-毫升·分钟-1），得到化合物7（11.9毫克），31（14.7毫克），32（15.3毫克），18（9.2毫克），24（16.9 mg），14（13.3mg），（12.8mg），21（15.1mg）。量F（洗脱级分50/50氯仿 - 甲醇）在硅胶上进行色谱法（石油醚 - 乙酸乙酯7:3至5:5，氯仿 - 甲醇8:2至6:4 ），最后在凝胶上的Sephadex LH-20（甲醇）纯化，得到化合物22（14.4毫克），26（18.3毫克）。构分析化合物1淡黄色固体（甲醇）; ESI-MS M / Z 178 [M + H] + H-NMR 1 （DMSO-D 6，500 MHz）的δ：1.26（3H，d，J = 7.1赫兹， - CH 3），1.63，2.34（2H，M，H-8），3.06（2H，M，H-9），3.22（ 1 H，M，H -7），8.84（ 1 H，S，H-6），8.59（ 1 H，S，H-2）; 13 C-NMR（DMSO-D 6，125 MHz）的?: 147.7（C-2），145.6（C-3），155.9（C-4），123， 2（C-5），149.3（C-6），33.5（C-7），32.0（C-8），36.9（C-9），167.2（C-10 ）），20.3（-CH3）。上数据与文献[4]波斯尼亚酸的数据一致。
　　合物2白色粉末（氯仿）; HNMR 1 （CDC <子> 13 ，500 MHz）的?: 0.79（3H，S，H-26），0.76（3H，S，H- 24），0.85（3H，d，J = 6.7赫兹，H-30），0.94（3H，d，J = 6.1赫兹，H-29），0.97（3H，S ，H-25），0.98（3H，S，H-23），1.08（3H，S，H-27），3.22（ 1 H，DD，J = 10.7，4.9赫兹，H-3α），5.32（ 1 H，T，J = 4.0赫兹，H-12），9.34（ 1 H，s，-CHO）; 13 C NMR（CDC <子> 13 ，125 MHz）的?: 38.6（C-1），27.3（C-2），79.1（C -3），38.7（C-4），55.1（C-5）），18.4（C-6），33.2（C-7），39.6（C-8）， 47.6（C-9），36.8（C-10），23.1（C-11），126.3（C-12）137.8（C-13），42.3（C- 14），28.2（C-15），23.4（C-16），50.3（C-17），52.5（C-18），39.2（C-19），38，图6（C-2​​0），31.9（C-21），33.3（C-22），28.4（C-23），15.3（C-24），15.7（C-25 ），17.1（C-26），23.4（C-27），207.6（C-2​​8），16.7（C-29），21.2（C-30）。上数据与文献[5] ursolaldehyde的数据一致。合物3白色晶体（丙酮）; EI-MS M / Z 472 [M] +·· 1 H-NMR（CD 3 OD，500 MHz）的δ：5.26（ 1 H，宽单峰，H 12），3.63（ 1 H，M，H-3），3.31（ 1 H，宽单峰，H-2），2.91（ 1 H，DD，J = 14.1，4.2赫兹，H-18），1.17（3H，S，H-27），1.03（3H，S，H -25），1.02（3H）中，s，H-28），0.97（3H，S，H-23），桂花树苗0.95（3H，S，H-29），0.84（3H， S，H-30），0.83（3H，S，H-26） 13 C NMR（CD 3 OD，125 MHz）的δ：48.3（C-1），69.6 （C-2），84.6（C-3），40.7（C-4），56.8（C-5），19.7（C-6），33.8（C-7） ，39.1（C-8），49.2（C-9），40.4（C-10），24.1（C-11），123.6（C-12），145.4（ C-13），42.7（C-14），28.9（C-15），24.5（C-16），47.4（C-17），42.8（C-18）， 47.1（C -19），31.8（C-20），34.8（C-21），33.6（C-2​​2），29.5（C-23），17.6（C -24），17.2（C-25），17.8（C-26），26.6（C-2​​7），181.9（C-28），33.8（C-29），24 ，1（C-30）。述数据与文献[6]中报道的八月酸的数据一致。合物4白色粉末（甲醇）; HNMR 1 （吡啶-d 5，500兆赫）δ：5.47（H，宽单峰，H-12），4.25（ 1 H，M， H-2），4.23（ 1 H，M，H-3），4.17（ 1 H，d，J = 10.6，赫兹， H-23a），3.72（ 1 H，d，J = 10.6Hz，H-23b）; 13 C-NMR（吡啶-d5，125兆赫）δ：47.8（C-1），68.8（C-2），78.1（C-3），43，图8（C-4），48.1（C-5），18.6（C-6），33.3（C-7），39.9（C-8），48.3（C-9 ），38.6（C-10），23.9（C-11），122.7（C-12），144.8（C-13），42.1（C-14），28.4 （C-15），24.2（C-16），46.5（C-17），42.0（C-18），46.1（C-19），32.7（C-20） ，34.3（C -21），33.3（C-22），66.6（C-2​​3），14.3（C-24），17.6（C-2​​5），17.5（ C-26），26.3（C-27），180.3（C-28），30.8（C-29），23.8（C-30）。述数据与在文献[7]酸2α，3β，23-三羟基齐墩果-12-烯-28报道的数据一致。合物5淡黄色油状物; 1 H-NMR（丙酮-d 6，500 MHz）的δ：6.55（ 1 ）H，d，J = 3.4赫兹，H-3）， 7.29（ 1 H，d，J = 3.4赫兹，H-4），9.55（ 1 H，S，H-6），4- 72（2H，s），H-7）; C-NMR 13 （丙酮-d 6，125 MHz）的?: 162.7（C-2），110.3（C-3），123.4（C-4），153， （C-5），177.5（C-6），57.7（C-7）。述数据与文献[8]中报道的5-羟甲基-2-呋喃醛的数据一致。合物6，黄色粉末（甲醇）; HNMR 1 （DMSO-D 6，500 MHz）的δ：12.46（H，S，5-OH），10.83（ 1 H，S， 7-OH），10.14（ 1 H，S，4-OH），8.45（ 1 H，S，8-OH），8， 08（2H，d，J = 8.3赫兹，H-2”，6 ），6.91（2H，d，J = 8.3赫兹，H-3，5 ），6.45（ 1 H，S，3H），6.21（ 1 H，S，H-6）; 13 C-NMR（DMSO-D 6，125 MHz）的?: 164.1（C-2），103.1（C-3），176.1（C-4），147，图2（C-5），98.5（C-6），159.6（C-7），135.9（C -8），156.4（C-9），115.2（C-10 ），121.9（C-1 ），129.9（C-2，6 ），115.4（C-3，5 ），160.7（C-4）。

　　上数据与文献报道的数据一致[9]。合物7黄色粉末（丙酮）; 1 H-NMR（丙酮-d 6，500 MHz）的δ：7.78（ 1 ）H，d，J = 9.3赫兹，H-4）， 6.15（ 1 H，d，J = 9.3赫兹，H-3），7.05（ 1 H，S，H-5），6 79（ 1 H，s，H-8）; 13 C NMR（丙酮-d 6，125 MHz）的δ：161.3（C-2），113.3（C-3），143.4（C-4），113， 1（C-5），144.5（C-6），150.3（C-7），103.6（C-8），150.6（C-9），112.5（C-10 ）。

　　述数据与6，7-二羟基香豆素的文献[10]中报道的数据一致。合物8白色粉末（氯仿 - 甲醇）; HNMR 1 （CD 3 OD，500 MHz）的δ：0.82（3H，S，H-23），0.83（3H，S，H-24），0.93（3H ，S，H-25），0.94（3H，S，H-26），1.02（3H，S，H-27），1.05（3H，S，H-29），1.17 （3H，S，H-30），2.87（H，M，H-18），3.01（H，d，J = 9.9赫兹，3H），3.63（ 1 H，m，H-2），5.27（ 1 H，brs，H-12）; 13 C NMR（CD 3 OD，125 MHz）的δ：48.3（C-1），69.8（C-2），84.8（C-3），40.8（ C-4），56.7（C-5），19.9（C-6），33.8（C-7），40.5（C-8），49.2（C-9）， 39.5（C-10），24.3（C-11），123.5（C-12），145.7（C-13），43.5（C-14），29.1（C -15），24.8（C-16），47.9（C-17），42.7（C-18），47.6（C-19），31.8（C-20），34 ，7（C -21），34.1（C-22），29.5（C-23），17.8（C-24），17.4（C-25），17.6（C- 26），26.6（C-2​​7），180.8（-COOH），33.7（C-29），23.7（C-30）。

　　述数据与2α-羟基油酸的文献[11]中的数据一致。合物9白色固体（甲醇）; 1 H-NMR（CD 3 OD，500MHz）δ：6.21。

　　（ ^{1 H，d，J = 1.8赫兹，H-6）6.43（H，d，J = 1.8赫兹，H-8），6.81（H， d，J = 8.6赫兹，H-5 ），7.54（ 1 H，d，J = 2.2赫兹，H-2），7.67（ 1 H，DD，J = 2.2，8.6赫兹，H-6“），12.65（H）S，5-OH），10.88（H，S，7- OH），9.76（S，4-OH），9.18（ 1 H，S，3-OH），5.39（ 1 ħ ，d，J = 7.8Hz，H-1“）; 13 C NMR（CD 3 OD，125 MHz）的δ：156.3（C-2），133.5（C-3），177.4（C-4），161.2（ C-5），98.7（C-6），164.1（C-7），93.5（C-8），156.3（C-9），103.7（C-10）， 121.1（C-1 ），115.2（C-2），144.8（C-3 ），148.5（C-4），115.8（C-5“）， 121.8（C-6“），101.6（C-1 “），71.8（C-2”），73.2（C-3 “），67.9（C-4”）， 75.8（C-5“），60.1（C-6”）。述数据和文献[12]报道，糖苷槲皮素-3-O-β-d-数据是一致的：化合物10个对应于得到无色针晶（甲醇）; EI-MS m / z 182 [M] +·; 1 H-NMR（D 2 O，500 MHz）的δ：3.52（2H，DD，J = 11.8，6.2赫兹，H-1α，6α），3.61（4H ，M，H-2-5），3.71（2H，DD，J = 11.8，2.6赫兹，H-1b中，6b）的 13 C NMR（D 2 O，125 MHz的）O：66.2（C-1，6），72.3（C-2，5），73.5（C-3，4）。合[13]中报道的D- alloxol，化合物11的白色粉末（甲醇）的数据; HNMR 1 （CD 3 OD，500 MHz）的δ：6.37（ 1 H，d，J = 1.9赫兹，6H），6.75 （ 1 H，d，J = 1.9赫兹，H-8），8.09（ 1 H，d，J = 8.9赫兹，H -2”，6 ），6.91（ 1 H，d，J = 8.9赫兹，H-3，5 ），5.48（ 1 H，d，J = 7.4，HGCl-1）; 13 C NMR（CD 3 OD，125 MHz）的δ：156.5（C-2），133.5（C-3），177.7（C-4），160.8（ C-5），97.7（C-6），165.2（C-7），92.4（C-8），156.7（C-9），105.1（C-10）， 120.8（C-1 ），130.8（C-2），115.2 C-3 ），160.3（C-4），115.3（C-5“），130 ，7（C-6“），100.7（C-1 “），74.3（C-2”），76.5（C-3 “），67.8（C-4”），77 ，6（C-5“），60.9（C-6”）。述数据与在文献[14]报道的5，4-二羟基-7-méthoxyflavon-3-O-β-d葡萄糖苷的数据一致。合物12的黄色结晶粉末（丙酮）;熔点174-175℃; HNMR 1 （DMSO-D 6，500 MHz）的?: 6.21（H，d，J = 2.1赫兹，H-6），6.26（ 1 < / SUP> H，d，J = 5.7赫兹，3H），6.34（ 1 H，d，J = 2.1赫兹，H-8），8.18 （ 1 H，d，J = 5.7赫兹，H-2），10.88（ 1 H，宽单峰，7-OH），12.68 （13 C-NMR（DMSO-D 6，125 MHz）的δ：157.8（C-2），110.8（ 1 H，S，5-OH），（C-3）， 181.8（C-4），162.2（C-5），99.5（C-6），164.9（C-7），94.6（C-8），158.4（C -9），105.5（C-10）将上述数据与文献报道[15] 5，7- dihydroxychromanone化合物13，白色粉末（氯仿 - 甲醇）数据相符; .. PF 212 -213℃; H-NMR 1 （CDC <子> 13 ，500兆赫）δ：3.22（ 1 1 H，宽单峰，H-29），4.65（ 1 H，宽单峰，H-29），1.68（3H，S，H-30）; 13 C-NMR（CDC <子> 13 ，125兆赫）δ：36.9（C-1），27.5（C-2），78.3（C -3），38.9（C-4），55.7（C-5），18.4（C-6），30.5（C-7），40.8（C-8），50 ，9（C-9），34.4（C-10），25.8（C-11），26.4（C-12），36.9（C）-13），39.4（C -14），29.6（C-15），32.2（C-16），42.4（C-17），49.5（C-18），48.7（C-19），150 ，8（C- 20），29.8（C-21），37.6（C-2​​2），29.7（C-23），14.8（C-24），15.4（C- 25），15.5（C-26），13.9（C-27）），18.2（C-28），108.7（C-29），20.6（C-30）。述数据与羽扇豆醇文献[16]中报道的数据一致。合物14：白色晶体（乙酸乙酯）;熔点260-262℃; HNMR 1 （DMSO-D 6，500 MHz）的?: 2.66（H / d> H，DD，J = 16.1，3 1 赫兹，H-3A），3.24（H，DD，J = 16.1，12.4赫兹，H-3B），5.44（ 1 H，DD，J = 12， 4，3.0赫兹，H-2），5.85（2H，S，H-6，8），6.77（2H，d，J = 8.3赫兹，H-3”，5 ） 7.31（2H，d，J = 8.5 Hz，H-2，6）; 13 C-NMR（DMSO-D 6，125 MHz）的δ：78.8（C-2），42.6（C-3），196.9（C-4），163，图7（C-5），96.3（C-6），167.3（C-7），95.5（C-8），163.5（C -9），102.3（C-10 ），129.4（C-1 ），128.9（C-2，6 ），158.3（C-4），115.7（C-3”，5 ）。上数据与文献[17]中报道的柚皮素数据一致。合物15无色晶体（氯仿）;熔点260-261℃; EI-MS m / z 498.8 [M] +; 1 H-NMR（CDC <子> 13 ，> 500兆赫）δ：5.34（H，T，J = 4.7赫兹，H-12），4， 55（H）中，d，J = 10.2赫兹，H-3），2.88（H，DD，J = 7.6，3.6赫兹，H-18），2.09（3H，S ，-OMe），1.17（3H，S，H-27），0.98（3H，S，H-25），0.99（3H，S，H-30），0.94（3H， S，H-29），0.87（3H，S，H-24），0.88（3H，S，H-23），0.75（3H，S，H-26）; C-NMR 13 （CDC <子> 13 ，125 MHz）的?: 38.5（C-1），22.7（C-2），81.1（C -3），37.8（C-4），55.4（C-5），18.4（C-6），33.7（C-7），39.5（C-8），47 ，6（C-9），37.7（C-10），23.6（C-11），122.8（C-12），143.9（C-13），41.9（C- 14），32.9（C-15），23.9（C-16），46.3（C-17），41.2（C-18），45.8（C-19），30，图6（C-2​​0），32.8（C-21），27.7（C-22），28.3（C -23），16.8（C-24），15.8（C-25 ），17.3（C-26），26.1（C-27），183.4 -COOH，C-28），33.3（C-29），23.8（C-30），171 ，3（-COCH 3），21.6（-OCH 3）。面的数据和"
　　本文转载自
　　桂花树苗www.jsgh8888.com}